Synthèse de macromonomères méthacryliques par ATRP

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Introduction générale
Chapitre I – Stabilisation de systèmes micellaires issus de l’auto-association de copolymères amphiphiles en solution
Introduction
A- Auto-association de copolymères amphiphiles en solution
A.I- Les copolymères à blocs amphiphiles
A.II- Micellisation de copolymères à blocs amphiphiles en solution
A.III- Paramètres structuraux des systèmes micellaires
A.IV- Cas des systèmes micellaires à base de POE
et de polyacrylates
B- Stabilisation de systèmes micellaires
B.I- Stabilisation par liaison hydrogène
B.II- Stabilisation par complexation de polyélectrolytes
B.III- Stabilisation par réaction chimique
B.III.1- Réaction de quaternisation
B.III.2- Réaction de condensation
B.III.3- Réaction d’oxydation entre groupements thiol
B.III.4- Réaction de Michaël en présence de divinylsulfone
B.III.5- Réaction de click chemistry
B.III.6- Réaction de photo-dimérisation par cycloaddition
B.III.7- Procédé sol-gel par catalyse acide
B.IV- Stabilisation par polymérisation radicalaire
Conclusion
Références bibliographiques
Chapitre II – Synthèse de copolymères à blocs amphiphiles à base de POE et de PAE par ATRP
Introduction
A- Rappels bibliographiques
A.I- La polymérisation radicalaire contrôlée par transfert d’atome (ATRP)
A.I.1- Principe général
A.I.2- ATRP des acrylates
A.II- Synthèse de copolymères à blocs amphiphiles à base de poly(oxyde d’éthylène) (POE) par ATRP
A.II.1- Stratégies de synthèse des copolymères à blocs par ATRP
A.II.2- Les copolymères à blocs à base de POE obtenus par ATRP
B- Synthèse des macroamorceurs POE
B.I- Synthèse d’un POE comportant un site amorceur d’ATRP
B.II- Synthèse d’un POE comportant deux sites amorceurs d’ATRP
B.III- Conclusion
C- Mise en évidence du caractère contrôlé de l’ATRP de l’acrylate d’éthyle
C.I- Etude de la polymérisation par ATRP de l’acrylate d’éthyle utilisant le PMDETA comme ligand
C.I.1- Influence de la température de polymérisation
C.I.2- Influence du rapport molaire CuBr/PMDETA
C.I.3- Influence du taux de conversion de l’acrylate d’éthyle
C.II- Etude de la polymérisation par ATRP de l’acrylate d’éthyle utilisant le Me 6 TREN comme ligand
C.III- Conclusion
D- Synthèse de copolymères diblocs amphiphiles à base de POE
D.I- Mise en évidence du caractère contrôlé de l’ATRP de l’acrylate d’éthyle amorcée par le POE monobromé
D.II- Synthèse de copolymères POE-b-PAE.
E- Synthèse de copolymères triblocs amphiphiles à base de POE
E.I- Mise en évidence du caractère contrôlé de l’ATRP de l’acrylate d’éthyle amorcée par l’α,ωdibromoPOE
E.II- Synthèse de copolymères PAE-b-POE-b-PAE
Conclusion
Références bibliographiques
Chapitre III – Synthèse de macromonomères méthacryliques par ATRP
Introduction
A- Etude bibliographique : incorporation de la fonction méthacrylate sur des copolymères issus de l’ATRP
B- Synthèse de copolymères amphiphiles à fonctionnalité hydroxyle
B.I- Fonctionnalisation des extrémités de chaîne bromées par réaction chimique
B.I.1- Addition radicalaire de l’alcool allylique
B.I.2- Substitution nucléophile utilisant les mercaptoalcools
B.I.3- Substitution nucléophile des deux extrémités bromées du PAE-b-POE-b-PAE
B.II- ATRP d’un monomère à fonctionnalité hydroxyle
B.II.1- Généralités sur l’ATRP de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle (AHE)
B.II.2- Etude de la polymérisation par ATRP de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle amorcée par l’EBiB
B.II.3- Etude de la polymérisation par ATRP de l’acrylate de 2-hydroxyéthyle amorcée par l’ω-bromoPOE
B.II.4- Synthèse du copolymère POE-b-PAE-b-PAHE
C- Fonctionnalisation des extrémités de chaîne hydroxyle en extrémités méthacrylate
C.I- Fonctionnalisation des copolymères POE-b-PAE à fonctionnalité hydroxyle
C.II- Fonctionnalisation des copolymères PAE-b-POE-b-PAE à fonctionnalité hydroxyle
C.III- Fonctionnalisation des copolymères POE-b-PAE-b-PAHE
Conclusion
Références bibliographiques
Chapitre IV – Micellisation en solution aqueuse de copolymères à blocs amphiphiles à base de POE et de polyacrylates
Introduction
A- Détermination de la concentration micellaire critique (CMC) par spectroscopie de fluorescence
A.I- Etudes de la CMC des POE-b-polyacrylates par spectroscopie de fluorescence du pyrène
A.II- Influence de la composition molaire et de la nature du bloc hydrophobe des copolymères à base de POE et de polyacrylates sur la CMC
A.II.1- Influence du  DP du bloc hydrophobe PAE sur la CMC
A.II.2- Influence de la nature du bloc hydrophobe sur la CMC
A.III- Influence de l’architecture des copolymères à blocs amphiphiles sur la CMC
B- Caractérisation des solutions micellaires par microscopie électronique à transmission
C- Détermination du nombre d’agrégation (N ag), du rayon hydrodynamique (R) et du rayon du cœur (RcH) par diffusion des rayonnements
C.I- Influence de la composition molaire et de la nature du bloc hydrophobe des copolymères à base de POE et de polyacrylate sur le N C.I.1- Influence du  AE,n ag, le R H, le Rc et l’hydratation du cœur
DP et de la nature du bloc hydrophobe des copolymères POE-b-polyacrylates sur le Nag par diffusion statique de la lumière
DP et de la nature du bloc hydrophobe des copolymères POE-b-polyacrylates sur le R C.I.2- Influence du  H AE,n par diffusion dynamique de la lumière
C.I.3 – Détermination du R des systèmes micellaires issus de copolymères POE-b-PAE par diffusion dynamique de la lumière
C.I.4 – Influence du  AE,n c DP des copolymères POE-b-PAE sur l’hydratation du cœur par diffusion des rayons-X
C.II- Influence de la température sur la micellisation des copolymères POE-b-PAE
C.II.1- Influence de la température sur le N
C.II.2- Influence de la température sur le R ag H
Conclusion.
Références bibliographiques
Chapitre V – Elaboration de systèmes micellaires stables par photo-réticulation du cœur micellaire en milieu aqueux
Introduction
A- Photo-réticulation radicalaire de systèmes micellaires constitués de macromonomères méthacryliques
amphiphiles
A.I- Les systèmes micellaires réticulés à base du macromonomère méthacrylique POE-b-PAE
A.I.1- Influence du mode de préparation des solutions micellaires
A.I.2- Influence du temps d’irradiation sur la réticulation des systèmes micellaires
A.I.3- Influence de la quantité d’agent réticulant sur la réticulation des systèmes micellaires
A.I.4- Influence de la quantité de photo-amorceur sur la réticulation des systèmes micellaires
A.II- Les systèmes micellaires à base du macromonomère méthacrylique POE-b-PAE
A.II.1- Influence du temps d’irradiation sur la réticulation des systèmes micellaires de POE-b-PAE 11 -bPAME 3 11 -b-PAME
A.II.2- Mise en évidence de micelles réticulées de POE-b-PAE
11-b-PAME 3
B- Etude des propriétés physico-chimiques des systèmes micellaires réticulés à base de POE et de polyacrylates
B.I- Etude du spectre de fluorescence du pyrène en solution micellaire
B.II- Etude en milieu concentré des systèmes réticulés POE-b-PAE-b-PAME
B.II.1- Généralités sur la transition liquide/solide
B.II.2 – Détermination de la transition liquide/solide des micelles de POE-b-PAE-b-PAME*
Conclusion
Références bibliographiques
Conclusion générale
Partie expérimentale
Annexes