ETUDE SPECTROSCOPIQUE ET DETERMINATION DES STRUCTURES

Etude du ligand L1

Les bandes situées à 2977 et 2884 cm-1 montrent l’existence de liaisons hydrogène impliquant le cation. L’éclatement de vascoo- et la présence de vscoo- montre que l’oxalate est non centrosymetrique. Figure L1 : de MeNH3HC2O4.nH2O 2-Complexe hydrogenooxalato contenant le résidu SnBu3 A1 : SnBu3HC2O4.3EtOH.1/4MeNH3Cl 25 Figure1 : spectre infrarouge de SnBu3HC2O4.3EtOH.1/4MeNH3Cl Tableau 1 : donnée infrarouge de composés A1 Composés VOH VCH vc=o Vascoo- Vscoo- δcoo- VasSnC3 VsSnC3 A1 3398m 2958m 1722F 1659f – 1610TF 1278F 743m 678F – F: forte tF: très forte f: faible m: moyenne La bande qui apparait à 3398cm-1 est due au groupement OH ; nous observons également une autre bande à 2958cm-1 attribuée à la liaison hydrogène impliquant le cation ; la bande qui apparait à 1722cm-1 indique la présence d’un groupement C=O libre. Ce composé contient un oxoanion substitué, la spectroscopie infrarouge ne permet pas de déterminer sa symétrie. vasSnC3 est située à 678cm-1 ; le spectre infrarouge ne permet pas de localiser vsSnC3 qui est attendu entre 615 et 620cm-1.Nous proposons trois structures :  Dans la première structure l’ion hydrogenooxalate est monodente et l’environnement autour de l’étain est un antiprisme trigonal monocappé(schéma 1).  Dans la deuxième structure l’anion est mono coordonné et l’environnement autour de l’étain est bipyramidal pentagonal avec deux SnBu2 en position trans(schéma 2).  La troisième structure est le dimère de la première avec des ions HC2O4 – bidentates pontants(schéma 21). Schéma 1 : structure de SnBu3HC2O4.3EtOH.1/4MeNH3Cl 26 Schéma 2 : structure de SnBu3HC2O4.3EtOH. Schéma 21 : structure de SnBu3HC2O4.3EtOH 2-Complexes oxalato et hydrogenooxalato d’halogénures d’étain et mercure A2: MeNH3SnOH(C2O4)2.3H2O A3:MeNH3(HC2O4)3Hg.3H2O Les données infrarouge de A2 et A3 sont consignées sur le tableau 2, les spectres infrarouge sont représentés respectivement sur les figures 2 et 3 Figure 2: spectre infrarouge de MeNH3.SnOH (C2O4)2Sn Tableau 2 : données infrarouges des composés A2 et A3 27 F: forte tF: très forte f: faible m: moyenne A2 :MeNH3.SnOH (C2O4)2.3H20 Nous observons une bande à 3226cm-1 indiquent la présence du groupement OH, la bande située à 2979 cm-1 prouve la présence de liaison hydrogène impliquant le cation alors que la bande à 1719cm-1montre l’existence d’un groupement CO libre. A partir de ces considérations nous proposons une structure dimère (schéma 3) les oxalates étant monochélatants et de symétrie C2V, l’environnement autour de l’étain octaédrique. La dimérisation est assurée par le cation, les autres molécules d’eau non coordinantes sont dans le réseau. Schéma 3 : structure de MeNH3.SnOH(C2O4)2.3H2O A3 :MeNH3(HC2O4)3Hg.3H2O L’apparition de la bande moyenne à 2982 cm-1 confirme la présence du cation impliqué dans une liaison hydrogène. La bande qui apparait à 1719cm-1montre la présence d’un groupement CO libre dans le composé ; l’anion est substitué et aucune corrélation n’est possible entre le nombre de bande et la symétrie de l’anion. A partir de ces données, nous pouvons prévoir deux structures discrètes : Composés VOH VCH Vc=o Vascoo- VScooδ COOA2 3226m 2979m 1712tF 1600f 1273tF 742m A3 – 2982m 1719F 1579m 1282tF 743m 28 Figure 3 : spectre infrarouge de MeNH3(HC2O4)2Hg.3H2O  Dans la première structure (schéma 4) nous avons trois ions hydrogenooxalate monochélatants donnant ainsi un environnement octaédrique autour de mercure (les molécules d’eau sont dans le réseau).  Dans la deuxième structure (schéma 5) nous avons trois ions hydrogenooxalate mono coordonnés, trois molécules d’eau liées au métal conférant ainsi un environnement octaédrique au mercure.