Chloro dibutyl-4, 7,10-trioxaundécyclstannane

Au cours de ce travail, nous avons mis au point la synthèse d’ alcoxydes organostanniques comportant un motif polaire (polyéther). Le dibutyl méthoxy-[4,7,10-trioxaundécycl]stannane a montré une réactivité comparable aux réactifs usuels (Ph3SnOR,Bu3SnOR) utilisés dans les réactions de transfert du groupement alcoxy par substitution nucléophile. La séparation de produits organiques finals des sous produits organostanniques a été réalisée facilement par chromatographie sur gel de silice, ce qui représente un avantage certain par rapport aux alcoxydes organostanniques classiques, pour lesquels se pose toujours le problème de purification des produits organiques obtenus en fin de réaction. Enfin, l’halogénure organostannique que nous avons récupéré en fin de séparation présente l’avantage de pouvoir être recyclé pour une nouvelle manipulation. Ainsi, nous avons montré qu’il n’y avait aucune limitation à l’utilisation de ce réactif polaire en lieu et place des dérivés organostanniques habituellement utilisés avec l’avantage d’une purification facile des produits de réactions ce qui ouvre de perspectives intéressantes pour la synthèse d’éther oxydes difficilement atteint par la voix de synthèse organique habituelle. Cependant, pour une utilisation plus large de ces réactifs, notamment dans la synthèse de produits à haute valeur ajoutée comme les produits cosmétiques ou à effet thérapeutique dans lesquels la présence de résidus organostanniques même sous forme de traces est intolérable, il serait intéressant d’étudier la pollution organostannique engendrée par ces réactifs sur les produits de réactions.

Appareillage et méthodes expérimentales

Les spectres RMN1H : ont été enregistrés sur un appareil de warque Brucker et de type AM 200 à 200 MHz ou AC 250 à 250 MHz ou DPX 250 MHz, dans une solution de chloroforme deutéré (CDCl3) ou de benzène deutéré (C6D6) avec le tétraméthylsilane (TMS) comme référence standard. Les déplacements chimiques « δ » sont exprimés en partie par million (ppm). Les abréviations suivantes ont été utilisées : s = singulet, d = doublet, t = triplet, q = quadruplet, m = multiplet et massif. suspension de 0,86g du 6-bromohex-1-éne, on porte à 150°C pendant 4 heures. Après purification sur gel de silice (élution à l’éther de pétrole) on obtient 0,03g du méthoxyhex-1- ène Rdt=5% suspension de 1,1g du iodocyclohexane, on porte à 150°C pendant 4 heures. Après purification sur gel de silice (élution à l’éther de pétrole) on obtient 0,023g du méthoxycyclohexane. Rdt=3,8%.

Synthèse des alcoxydes stanniques polaires

Dans un bicol on additionne goutte à goutte 4g (9mmoles) du Chloro dibutyl-4,7,10- trioxaundécyclstannane dissout dans 10ml de méthanol à 0,6g (10mmoles) de méthoxyde de sodium dissout dans 15ml de méthanol à 0°C. On laisse en agitation pendant 4heures. Après centrifugation, évaporation du méthanol, purification du produit brut sur gel de silice (élution au méthanol) 2,24g de dibutyl méthoxy-[4, 7,10-trioxaundécycl]stannane est récupéré Rdt. 51,85 % RMN 1H (CDCl3, δ ppm) : 0,9 (t, 6H, C12H3); 1,2–1,8 (m, 16H, C9H2, C10H2, C11H2, C7H2, C8H2); 3,22 (s, 3H, C1H3) ; 3,4–3,58 (m, 10H, C2H2, C3H2, C4H2, C5H2, C6H2,) ;3,6(s, 3H, C13H3) IR (ν en cm-1) : C-O (1107 cm-1), Dans un bicol on additionne goutte à goutte 4g (9mmoles) du Chloro dibutyl-4,7,10- trioxaundécyclstannane dissout dans 15ml d’éthanol à 0,6g (9mmoles) d’éthoxyde de sodium dissout dans 20ml d’éthanol à 0°C. On laisse en agitation pendant 4heures. Après centrifugation, évaporation de l’éthanol, purification du produit brut sur gel de silice (élution au méthanol) 1g de dibutyl éthoxy-[4, 7,10-trioxaundécycl]stannane est récupéré Rdt=32,5%

le 1-bromo3-phenylpropane Dans un bicol on additionne goutte à goutte 3g (7mmoles) dibutyl méthoxy-[4,7,10-trioxaundécycl]stannane à une suspension de 1-bromo3-phenylpropane 3g (12mmoles) on porte à 150°C pendant 4 heures. Aprés purification sur gel de silice (élution à l’éther de pétrole) le 1- méthoxy3-phenylpropane est obtenu avec un Rdt=21% soit ( 0,22g). Dans un bicol on additionne goutte à goutte1g (2mmoles) dibutyl méthoxy-[4,7,10- trioxaundécycl]stannane à une suspension de 0,88g(4mmoles) du 1-bromodécane, on chauffe à 150°C pendant 4 heures. Après purification sur gel de silice (élution à l’éther de pétrole) le méthoxydecane n’a pas pu être isoler vu la faible quantité du substrat utilisée par contre nous avons pu récupérer 0,44 g du Bu2(QP)SnBr (élution à l’éther diéthylique) soit un Rdt 30% pour une réutilisation. [4,7,10-trioxaundécycl]stannane à une suspension de1-bromohexane 0,93g (4mmoles) on chauffe à 100°C pendant 4 heures .Aprés purification sur gel de silice (élution à l’éther de pétrole) le méthoxy hexane a n’a pas pu être isoler vu la faible quantité du substrat utilisée par nous avons pu récupérer 0,35g du Bu2(QP)SnBr (élution à l’éther diéthylique) soit un Rdt 32% pour une réutilisation.