MORPHOLOGIE ET THERMODYNAMIQUE DE LA CRISTALLISATION DES POLYMERES

INTRODUCTION GENERALE
PARTIE BIBLIOGRAPHIQUE
I. GENERALITES SUR LES POLYMERES
I.1. UTILISATION DES POLYMERES
I.2. POLYMERES NATURELS ET POLYMERES DE SYNTHESE
II. PROPRIETES DES POLYMERES
II.1. PROPRIETES THERMIQUES
II.2. PROPRIETES MECANIQUES
II.3. AUTRES PROPRIETES
III. CLASSMENT DES POLYMERES D’UN POINT DE VUE PHYSIQUE
III.1. LES POLYMERES AMORPHES
III.2. LES POLYMERES SEMI-CRISTALLINS
III. 3. LES FIBRES
III.4. LES POLYMERES CRISTAUX-LIQUIDES OU MESOMORPHES
IV. COMPORTEMENT MECANIQUE DES POLYMERES SOLIDES
IV.1. COMPORTEMENT MECANIQUE AUX PETITES DEFORMATIONS
IV.2. COMPORTEMENT ELASTIQUE, VISCOELASTIQUE ET PRE PLASTIQUE
IV.3. COMPORTEMENT MECANIQUE AUX GRANDES DEFORMATIONS
V. MORPHOLOGIE ET THERMODYNAMIQUE DE LA CRISTALLISATION DES POLYMERES
V.1. NOTION DE CRISTALLINITE
V.2. MORPHOLOGIE DE BASE DANS LES POLYMERES SEMI-CRISTALLINS
V.3. MORPHOLOGIES CRISTALLINES OBTENUES DANS LES PROCEDES DE MISE EN FORME
V.3.1. Influence d’un écoulement
V.3.2. Influence de la surface des outillages
V.3.3. Influence d’un gradient thermique
V.3.4. Un exemple: le moulage par injection
V.4. CINETIQUE DE LA CRISTALLISATION DES POLYMERES
V.4.1 Théories de la germination
V.4.1.1 Théorie de la germination homogène
V.4.1.2 Théorie de la germination hétérogène
V.4.2. La croissance
V.4.3. Cinétique de cristallisation isotherme
V.4.4. Cinétique de cristallisation anisotherme
V.4.5. Degré de cristallinité
PARTIE EXPERIMENTALE
INTRODUCTION
I. MATERIAUX UTILISES
I.1. LE POLYETHYLENE
I.2. LE POLYPROPYLENE
I.3. LES PEROXYDES
II. PREPARATION DES ECHANTILLONS PEROXYDES
II.1. L’EXTRUSION ET LA GRANULATION
II.2. L’INJECTION
III. PROPRIETES PHYSIQUES
III.1. TEMPERATURE DE FUSION & DE RECRISTALLISATION III.2. LES ESSAIS DE TRACTION
IV. LA MORPHOLOGIE DES ECHANTILLONS
V. ESSAIS RHEOLOGIQUES : RETICULATION OU COUPURES DE CHAINES
CONCLUSION GENERALE
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

II. PROPRIETES DES POLYMERES

II.1. PROPRIETES THERMIQUES
On peut classer les polymères en deux types, en fonction de leur réaction à la chaleur: les thermodurcissables et les thermoplastiques.
Les thermoplastiques fondent lorsqu’on les chauffe, tout comme la glace ou le beurre. C’est le cas du polyéthylène, du polypropylène, des polyamides, de certains polyesters. L’avantage est que dans l’état fondu, on peut les mouler dans la forme que l’on veut. C’est un procédé industriel employé pour fabriquer des objets à la pièce, en discontinu. Ce procédé est bien connu également pour les métaux, mais les températures de fusion des polymères sont bien plus basses, de l’ordre de 80°C à 300°C. Un autre procédé répandu de mise en forme est l’extrusion qui consiste à faire passer la matière chaude dans une vis qui l’entraîne dans une filière dont le profil permet de produire des fils, des films, des plaques, des tubes, des enrobages de câbles.
Les thermodurcissables durcissent quand on les chauffe. Un exemple connu est celui des colles ou des peintures. Ils sont également très employés comme pièces de structure thermostables, par exemple les résines polyépoxydes, certains polyuréthanes, certains polyesters. On les met en forme lorsqu’ils sont encore dans leur état mou, de la même manière que les thermoplastiques, avant qu’ils ne durcissent sous l’effet de la chaleur et d’additifs chimiques qui induisent la réaction de polymérisation.

II.2. PROPRIETES MECANIQUES
Le succès des polymères provient en partie de la facilité avec laquelle on peut leur donner des formes voulues (d’autant plus à l’état fondu). Ils sont très malléables, très plastiques, d’où leur nom. En fait, cette plasticité varie dans une large gamme, des plus rigides, durs et cassants, aux plus mous (pâtes) ou élastiques (élastomères).
Les propriétés mécaniques décrivent leur comportement vis à vis à des sollicitations mécaniques telles que pressions, étirements, torsions, frottements, chocs et sous l’effet de la pesanteur. Certains polymères seront appréciés pour leur bonne stabilité dimensionnelle (par exemple les polyesters aromatiques). D’autres, les élastomères, seront recherchés pour leur élasticité qui leur confère une excellente capacité d’absorption des chocs. On les emploie dans les pneus, les semelles de chaussures, les matelas, les fibres textiles, élasthane (polyuréthane)…
Thermoplastiques et thermodurcissables sont soumis au phénomène de vitrification. Au-dessous de leur température de vitrification, ou transition vitreuse, ils deviennent durs et cassants comme du verre. Au dessus,  ils sont plus souples, plus plastiques. A l’extrême, ils de viennent élastiques.

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Étude de l’influence de la mise en forme sur la cristallisation et les propriétés physiques des polymères (8.9 MO) (Rapport PDF)
LA CRISTALLISATION DES POLYMERES

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