Synthèse et réactivité d’un nouvel alcoxyétain polaire

Préparation des matières premières 

Synthèse de l’éther d’allyle et de méthyle du diéthylène glycol : L’éther d’allyl est synthétisé par réaction d’allylation du di (éthylène glycol) méthyle éther avec le bromure d’allyle en milieu basique (KOH) et au reflux du THF. Après purification du produit brut par simple distillation, le produit pur est obtenu avec un rendement de 80%. O O OH Br O O O THF KOH au reflux + Schéma 

Synthèse du dihydrure dibutyl stannane 

Nous avons réalisé la réaction de réduction du dichlorodibutylétain avec l’hydrure de lithium et d’aluminium dans l’éther di éthylique anhydre et sous atmosphère inerte (argon) pendant 4 heures au reflux du solvant. Le dihydrure de dibutylétain obtenu est utilisé brut directement dans la réaction qui suit à cause de son instabilité et de sa dégradation rapide à l’air libre. Synthèse et réactivité d’un nouvel alcoxyétain polaire [Chapitre 3] Page 39 Sn + LiAlH4 Et2O Sn H Cl Cl H Reflux 4h Schéma 

Synthèse du chloro Dibutyl-[4,7,10-trioxaundécycl]stannane

La préparation du chloro Dibutyl-[4,7,10-trioxaundécycl]stannane a été réalisée par réaction de l’hydrure de chlorodibutylétain sur l’éther d’allyle et de méthyle du diéthylène glycol dans des conditions radicalaires en utilisant l’AIBN comme initiateur (amorceur). L’hydrure de chlorodibutylétain a été préparé in situ par réaction de distribution équimolaire entre le dihydrure de dibutylétain et le dichlordibutylétain. Le chlorodibutyl-[4,7,10- trioxaundécycl]stannane est obtenu avec un rendement de 38% après purification sur colonne gel de silice. Le produit a été identifié par RMN1H, RMN13C et IR. + in situ O O O O Sn O O Cl AIBN 48h Sn H H Sn Cl Cl Sn Cl H 1/2 1/2 80°C Schéma 3.3 Synthèse et réactivité d’un nouvel alcoxyétain polaire [Chapitre 3] Page 40 1.4. Synthèse de l’oxyde du bis dibutyl-[4,7,10-trioxaundécyl]stannane L’oxyde de bis(dibutyl-[4,7,10-trioxaundécyl]stannane est obtenu pur avec un rendement de 74%, par la réaction de la potasse (KOH) sur le chlorodibutyl-[4,7,10- trioxaundécycl]stannane. Le produit a été identifié par infrarouge. O Sn O O Cl + KOH Sn Sn O MeOH 74% O O O O O O Reflux 3h + 2 KCl + H2O 2 Schéma 3.4

Synthèse et réactivité des alcoxydes stanniques apolaires

Nous avons dans un premier temps, synthétisé des alcoxydes stanniques comportant des substituants alkyles [2-4], nous avons par la suite étudié leur réactivité [5]. 

Synthèse du méthoxytriphenylétain

Le Ph3SnOMe est obtenu pur sous forme solide avec un rendement de 64% par la réaction du chloro triphenylétain avec le méthylate de sodium à 0°C. Synthèse et réactivité d’un nouvel alcoxyétain polaire [Chapitre 3] Page 41 Sn + CH3O Na + NaCl MeOH 0°C Cl Sn OMe Schéma 3.5 2.2. Réactivité du méthoxy triphenylétain. Nous avons testé la réactivité de cet alcoxyde sur différents halogénures d’alkyles (1-Bromo 3-phenylpropane, 6-Bromohex-1-ène, iodocyclohexyl), (Schéma 3.11-3.13). La récupération des produits finals de réactions a été difficile, à cause d’une mauvaise séparation entre l’éther oxyde et l’halogénostannane (Figure 3.1), ce qui explique les rendements faibles (Tableau 3.1)